大連理工大學高效分離過程與耦合強化團隊《J. Colloid Interface Sci.》：調控異形液滴形貌實現高質量晶體製備

          高質量晶體的製備對精細化工、生物工程和製藥工程等領域至關重要，而晶體的質量取決於晶體的形貌、純度和顆粒特性。微尺度液滴構建簡單、可複制性強、易於在線觀察，且具有獨特的柔性氣液界面，因此在精確調控晶體特性、揭示結晶機理方面展現出巨大潛力，逐漸成為晶體工程的前沿熱點。在微尺度液滴結晶過程中，不均勻的界面蒸發既引起了液滴內部的溶液補償，也誘導了溫度與濃度梯度的出現，從而在液滴內形成微環流，主導著溶質分子的遷移與聚集。液滴形狀的調控意味著不同氣液界面的構建，從根本上影響著液滴的蒸發過程，是調節液滴內部環流形式的重要手段。

          近日，大連理工大學高效分離過程與耦合強化團隊利用微米精密3D打印機(nano Arch S140 Pro ， 10 μm)設計製備了具有微米級結構的半柔性結晶器。以該結晶器為核心構建一系列異形液滴（HD ），從而耦合HD氣液界面與內部環流方向與強度（Ra/Ma ），誘導溶質分子的定向輸送，實現高質量晶體的製備。相關結果以“Shaping droplet by semiflexible micro crystallizer for high quality crystal harvest”為題發表在《Journal of Colloid and Interface Science 》期刊上。

          該研究中，如圖1d-1f所示，利用3D打印機製備了表面平整、中性的半柔性結晶器（其結晶平台半徑為600 μm ）。在液滴體積不變的情況下，通過調節半柔性結晶器的壓縮或拉伸，控制液滴的高度，構建出一系列不同縱橫比的HD （圖1a和1c ）；且在液滴的結晶過程中，也可實現對HD高度的實時調控（圖1b ）。如圖2b和2d所示，對於縱橫比為0.76的HD-0.76 ，在結晶過程中，凸氣液界面、垂直氣液界面、凹氣液界面相繼出現，它們一方面誘導了液滴內部的環流方向，一方面通過改變蒸發強度調節著液滴內部的環流強度（Ra/Ma ），從而在蒸發穩定後（ Stage 4 ）形成一種中心匯聚型環流。而在HD-0.56和HD-1.02中，由於其氣液界面與環流方向和強度的不匹配，最終在蒸發穩定後（Stage 4 ）形成的是邊界發散型環流（圖2a，2c和2d ）。隨後，以40%飽和度的NaCl溶液結晶為例，在HD-0.76中，中心匯聚型環流驅動溶質分子向液滴中心輸送，最終在結晶平台的中心獲得立方單晶。而在HD-0.56和HD-1.02中，邊界發散型環流將溶質輸送向液滴接觸線區域，從而形成咖啡環狀晶體和隨機堆疊狀晶體。